《中级有机化学》教学大纲

课程基本信息

课程名称：中级有机化学

适用专业：化学与化工各专业

课程类型：专业选修课

课程性质：专业基础课

课程学时：32学时（11´3）

课程学分：2学分

先修课程：有机化学

授课方式：讲授与多媒体辅助等

大纲制定人：田来进

大纲审定：有机教研室

制定时间： 2015-10-26

一、课程的性质和任务

1.课程性质：本课程是化学专业师范方向本科生的专业选修课程。

2.课程任务：本课程基本任务是在学习四大基础化学的基础上，对《有机化学》课程的进一步深化，为有关后继课程《精细化学品化学》和《有机合成化学》的学习以及毕业论文打下良好的理论基础。

二、课程教学基本要求

本课程的教学环节包括课堂讲授，学生自学，习题讨论课，习题，答疑，质疑，期中测验和期末考试。通过上述基本教学步骤，要求同学们能用现代化学的理论知识，认识有机化学中化学键的本质，深刻认识有机化学分子结构与物理、化学性质的内在联系和变化规律。掌握高等有机化学的基本原理、动态学原理及其有机化学的五大反应原理。掌握研究反应机理和设计合成方法。从微观电子结构层次上认识有机化学动态反应过程。通过有机化合物的结构可推测其物理性质和化学反应性质。学会并领悟分析问题、解决问题的方法和技能，为继续学习相关课程奠定理论基础，为从事相应专业的工作提供必要的理论知识。本课程课堂讲授（包括自学、讨论）24学时，其中第13、14、15、16、17章为选学内容，以便于每学期根据实际情况调整教学，考试方式为闭卷考试，总评成绩：平时成绩占30%，期末考试占70%。

三、本课程教学所要达到的基本目标

本课程从静态角度讨论共价键，电子效应和空间效应，立体化学和活性中间体等。从动态角度讨论各类有机反应的反应历程等。通过基本理论为引线对一些重要的有机反应从理论上进行重点阐述。介绍了有机化学结构理论、有机化合物结构-性能关系、有机活性中间体的结构与性质、有机化学反应研究方法以及重要有机反应机理。同时也介绍有机化学新概念，新知识，扩展学生对有机化学的认识理解，从而提高了学生的有机化学专业能力。为拓宽有机化学知识面提供机会，同时为继续深造（准备报考硕士研究生）的同学创造一些条件。

三、课程教学内容

第一章 共价键.

（一）主要内容

1.偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用

2.共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介

（二）基本要求

掌握偶极矩、氢键、氢键在有机化学中的应用。共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。解决难点：共振论与分子轨道，共振论在有机化学中的应用，分子轨道理论简介。

第二章 有机化学中的电子效应 和空间效应

（一）主要内容

1.诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应

2.有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响

3.利用堵位基团的空间效应进行选择性反应

（二）基本要求

掌握诱导效应、共轭效应与超共轭效应、场效应、烷基的电子效应、有机化合物的空间效应、空间效应对反应活性的影响、空间效应对酸碱性的影响。解决难点：空间效应对酸碱性的影响。
第三章 反应机理及研究方法

（一）主要内容

1.有机反应的类型如：取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、氧化还原反应、协同反应

2.研究反应机理的方法

（二）基本要求

掌握研究反应机理的方法。解决难点：研究反应机理的方法。

第四章 氧化与还原反应

（一）主要内容

1.催化氧化、催化脱氢、二甲基亚砜氧化

2.氨氧化、过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其衍生物氧化、硝酸氧化、次氯酸钠氧化、高碘酸氧化、N-卤代酰胺氧化、欧芬脑尔氧化

3.钠或钠汞齐、锌和锌汞齐、铁粉、锡或氯化亚锡、镁、金属氢化物和金属复氢化合物等作为还原剂的还原反应

（二）基本要求

重点掌握：过氧化物氧化、锰化合物氧化、四氧化锇氧化、铬酸及其衍生物氧化、金属复氢化合物的还原作用。解决难点：N-卤代酰胺氧化、欧芬脑尔氧化、铬酸及其衍生物氧化、钠或钠汞齐、锌和锌汞齐、铁粉、锡或氯化亚锡、镁、金属氢化物和金属复氢化合物等作为还原剂的还原反应。

第七章 有机化合物的芳香性

（一）主要内容

1.芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断

2.二茂铁类物质、方克酸类

3.关于芳香性的新概念、芳香性在有机化学中的应用

4.亲核取代反应、偶极矩、酸碱性

（二）基本要求

重点掌握：芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断、关于芳香性的新概念、芳香性在有机化学中的应用。解决难点：芳香性在有机化学中的应用。

第八章 立体化学

（一）主要内容

1.异构体的种类、构型表示法、空间张力和分子力学

2.有机分子的构象、绕单键旋转的构象、环己烷衍生物的构象

3.分子的对称性与手性、产生旋光性的原因、构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补cahn-ingold-prclog次序规则的缺欠的建议

4.含有手性原子的化合物、含有手性轴的化合物、含有手性面的化合物

（二）基本要求

重点掌握：异构体的种类、构型表示法、空间张力和分子力学、有机分子的构象、绕单键旋转的构象、环己烷衍生物的构象、分子的对称性与手性、产生旋光性的原因、构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补cahn-ingold-prclog次序规则的缺欠的建议。 解决难点：构型标记的特殊规定、用氧化数法弥补cahn-ingold-prclog次序规则的缺欠的建议。

第九章 有机活性中间体

（一）主要内容

1.碳负离子的构型、碳负离子的产生、碳负离子的稳定性

2.碳正离子的形成、碳正离子的反应、碳正离子的结构及其稳定性

3.自由基的电子构型、自由基的产生、卡宾、乃春、氧宾

4.苯炔的结构、苯炔的生成

（二）基本要求

重点掌握：碳负离子的构型、碳负离子的产生、碳负离子的稳定性。碳正离子的形成、碳正离子的反应、碳正离子的结构及其稳定性。自由基的电子构型、自由基的产生、卡宾、乃春、氧宾。解决难点：苯炔的结构、苯炔的生成。
第十章 亲电加成反应

（一）主要内容

1.碳-碳双键的亲电加成反应、亲电加成反应的历程、亲电加成反应的立体化学、亲电加成反应的活性、亲电加成反应的定向规律

2.炔烃的亲电加成反应、丙二烯类的亲电加成反应、共轭二烯烃的亲电加成反应

3.亲电加成反应在有机合成中的应用

（二）基本要求

重点掌握：碳-碳双键的亲电加成反应、亲电加成反应的历程、亲电加成反应的立体化学、亲电加成反应的活性、亲电加成反应的定向规律、炔烃的亲电加成反应、丙二烯类的亲电加成反应、共轭二烯烃的亲电加成反应。解决难点：亲电加成反应的立体化学。

第十一章 亲电取代反应.

（一）主要内容

1.饱和碳原子上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、影响亲电取代反应的因素

2.苯环上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、亲电取代反应的特性和相对活性

3.稠环芳烃的亲电取代反应、萘的亲电取代反应、其他稠环芳烃的亲电取代反应、其他芳香烃上的亲电取代反应

（二）基本要求

重点掌握：饱和碳原子上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、影响亲电取代反应的因素。苯环上的亲电取代反应、亲电取代反应历程、亲电取代反应的特性和相对活性。稠环芳烃的亲电取代反应、萘的亲电取代反应、其他稠环芳烃的亲电取代反应、其他芳香烃上的亲电取代反应。解决难点：亲电取代反应历程。

第十二章 亲核加成反应

（一）主要内容

1.碳-碳双键的亲核加成反应、氰乙基化反应、michael反应

2.碳-碳三键的亲核加成反应、羰基亲核加成反应、羰基加成反应的立体化学

3.羧酸衍生物与亲核试剂的反应、反应历程、结构与活性的关系、c1aisen酯缩合及其有关反应、α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应、反应历程、影响亲核加成方式的因素

4.金属氢化物与羰基的亲核加成反应、碳-氮的亲核加成反应、亚胺的亲核加成反应、腈的亲核加成反应、分子内的自催化亲核加成反应

（二）基本要求

重点掌握：碳-碳双键的亲核加成反应、氰乙基化反应、michael反应。碳-碳三键的亲核加成反应、羰基亲核加成反应、羰基加成反应的立体化学。羧酸衍生物与亲核试剂的反应、反应历程、结构与活性的关系、c1aisen酯缩合及其有关反应、α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应、反应历程、影响亲核加成方式的因素。解决难点：影响亲核加成方式的因素。

第十三章 亲核取代反应

（一）主要内容

1.脂肪族的亲核取代反应、sn1机理进行的亲核取代反应、sn2机理进行的亲核取代反应、离子对机理

2.分子内的亲核取代反应(sni)历程、影响亲核取代反应历程的因素、在有机合成中的应用

3.芳香环上的亲核取代反应、反应历程、影响芳环上亲核取代反应的因素

（二）基本要求

重点掌握：脂肪族的亲核取代反应、sn1机理进行的亲核取代反应、sn2机理进行的亲核取代反应、离子对机理。分子内的亲核取代反应(sni)历程、影响亲核取代反应历程的因素、在有机合成中的应用芳香环上的亲核取代反应、反应历程、影响芳环上亲核取代反应的因素。解决难点：影响亲核取代反应历程的因素。

第十四章 自由基的反应

（一）主要内容

1.自由基引发剂、稳定的自由基、自由基的检测

2.芳香胺与亚硝酸酯的反应、meerwein烯烃的芳基化反应、与溴化氢的加成反应、与卤甲烷的加成反应、过氧化物引发的芳香烃的取代反应

3.重氮盐放氮的反应、卡宾的反应、乃春的反应

（二）基本要求

重点掌握：自由基引发剂、稳定的自由基。香胺与亚硝酸酯的反应、meerwein烯烃的芳基化反应、与溴化氢的加成反应、与卤甲烷的加成反应、过氧化物引发的芳香烃的取代反应。解决难点：卡宾的反应、乃春的反应。

第十五章 消除反应

（一）主要内容

1.消除反应的历程、1e1历程.、2e1cb历程、3e2历程

2.消除反应的取向、saytzeff规则、hofmann规则、反saytzeff规则和hofmann规则

3.影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争、消除反应的立体化学热消除反应、简单的消除反应、特殊的消除反应

（二）基本要求

重点掌握：消除反应的历程、1e1历程.、2e1cb历程、3e2历程。消除反应的取向、saytzeff规则、hofmann规则、反saytzeff规则和hofmann规则。影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争、消除反应的立体化学、热消除反应、简单的消除反应、特殊的消除反应。解决难点：消除反应的立体化学。

第十六章 有机光化学

（一）主要内容

1.烯烃的光化学如：顺反异构化反应，加成反应，双-π甲烷重排反应，三－π甲烷重排反应

2.苯环的光化学，芳环光取代反应，芳环的光激发侧链重排反应

3.酮的光化学如：Narrish-Ⅰ型反应，Norrish-Ⅱ型反应，鲁米酮重排反应，与烯烃的加成反应

（二）基本要求

重点掌握：烯烃的光化学如：顺反异构化反应，加成反应，双-π甲烷重排反应，三－π甲烷重排反应。苯环的光化学，芳环光取代反应，芳环的光激发侧链重排反应。解决难点：酮的光化学如：Narrish-Ⅰ型反应，Norrish-Ⅱ型反应，鲁米酮重排反应，与烯烃的加成反应。
第十七章 周环反应

（一）主要内容

1.周环反应的特点，前线轨道理论

2.电环化反应

3.环加成反应如：[4+2]环加成反应，烯炔的环加成反应，D-A烯加成反应，[2+2]环加成反应

4.σ键迁移如：[1, 3]σ-H迁移，[1, 5]σ-H迁移，σ-C迁移

（二）基本要求

重点掌握：电环化反应。环加成反应如：[4+2]环加成反应，烯炔的环加成反应，D-A烯加成反应，[2+2]环加成反应。σ键迁移如：[1, 3]σ-H迁移，[1, 5]σ-H迁移，σ-C迁移。解决难点：σ键迁移如：[1, 3]σ-H迁移，[1, 5]σ-H迁移，σ-C迁移。

四、学时分配表

章序	内容	学 时	备注
1	共价键	2
2	有机化学中的电子效应 和空间效应	2
3	反应机理及研究方法	2
4	氧化与还原反应	2
7	有机化合物的芳香性	2
8	立体化学	3
9	有机活性中间体	2
10	亲电加成反应	3
11	亲电取代反应	3
12	亲核加成反应	3
13	亲核取代反应		选学
14	自由基的反应		选学
15	消除反应		选学
16	有机光化学		选学
17	周环反应		选学
	总学时	24

五、教材及参考书

教材： 《高等有机化学》 主编：魏荣宝

 出版社：高等教育版社，2011年，第2版

参考书：《高等有机化学》 主编：汪秋安

 出版社：化学工业出版社，2004年

《高等有机化学》 主编：傅相锴

出版社：高等教育出版社，2003年

《高等有机化学:结构.反应.合成》 主编：梁世懿

出版社：高等教育出版社，1993年

审定：郭俊胜 徐绍红